氢氟酸
品名
氢氟酸; Hydrofluoric Acid; CAS:7664-39-3
理化性质
氢氟酸是氟化氢气体的水溶液,为无色透明至淡**冒烟液体。有刺激性气味。分子式 HF-H2O。相对密度 1.15~1.18。沸点 112.2℃(按重量百分比计为38.2%)。市售通常浓度:约47% 。是弱酸。
侵入途径
可经皮肤吸收,氢氟酸酸雾经呼吸道吸入。
毒理学简介
对皮肤有强烈刺激性和腐蚀性。氢氟酸中的氢离子对人体组织有脱水和腐蚀作用,而氟是最活泼的非金属元素之一。皮肤与氢氟酸接触后, 氟离子不断解离而渗透到深层组织, 溶解细胞膜,造成表皮、真皮、皮下组织乃至肌层液化坏死。 氟离子还可干扰烯醇化酶的活性使皮肤细胞摄氧能力受到抑制。估计人摄入 1.5g 氢氟酸可致立即死亡。吸入高浓度的氢氟酸酸雾,引起支气管炎和出血性肺水肿。氢氟酸也可经皮肤吸收而引起严重中毒。
临床表现
皮肤损害程度与氢氟酸浓度,接触时间,接触部位及处理方法有关。浓度越高, 接触时间越长,受害组织越柔软或致密,作用就越迅速而强烈。接触 30% 以上浓度的氢氟酸,疼痛和皮损常立即发生。接触低浓度时,常经数小时始出现疼痛及皮肤灼伤。局部皮损初起呈红斑,随即转为有红晕的白色水肿,继而变为淡青灰色坏死,而后复以棕褐色或黑色厚痂,脱痂后形成溃疡。手指部位的损害常转为大疱,甲板也常同时受累, 甲床与甲周红肿。严重时甲下水疱形成, 甲床与甲板分离。高浓度灼伤常呈进行性坏死, 溃疡愈合缓慢。 严重者累及局部骨骼,尤以指骨为多见。表现为指间关节狭窄,关节面粗糙,边缘不整, 皮质增生, 髓腔狭小,乃至骨质吸收等类似骨髓炎的征象。氢氟酸酸雾可引起皮肤瘙痒及皮炎。 剂量大时亦可造成皮肤、 胃肠道和呼吸道粘膜的灼伤。眼接触高浓度氢氟酸后, 局部剧痛, 并迅速形成白色假膜样混浊, 如处理不及时可引起角膜穿孔。氢氟酸灼伤合并氟中毒已引起注意, 患者因低血钙出现抽搐, 心电图Q-T间期延长,心室颤动发作。
处理
皮肤接触后立即用大量流水作长时间彻底冲洗, 尽快地稀释和冲去氢氟酸。这是最有效的措施,治疗的关键。氢氟酸灼伤后的中和方法不少,总的原则是使用一些可溶性钙、镁盐类制剂, 使其与氟离子结合形成不溶性氟化钙或氟化镁,从而使氟离子灭活。 现场应用石灰水浸泡或湿敷易于推广。 氨水与氢氟酸作用形成具有腐蚀性的二氟化胺, 故不宜作为中和剂。氢氟酸灼伤治疗液(5%氯化钙20ml、2%利多卡因20ml、地塞米松5mg)浸泡或湿敷。以冰硫酸镁饱和液作浸泡。钙离子直流电透入。利用直流电的作用, 使足够量的钙离子直接导入需要治 疗的部位,提高局部用药效果。在灼伤的第1~3天,每天1~2次,每次20~30分钟。重病例每次治疗时间可酌情延长。氢氟酸溅入眼内,立即分开眼睑,用大量清水连续冲洗 15 分钟左右。滴入2~3滴局部麻醉眼药,可减轻疼痛。同时送眼科诊治。
与氢氟酸反应:
小结:硅的化学性质不活泼,
(1)无水氟化氢(Anhydrous Hydrogen Fluoride) 分子式:HF 分子量:20.01 理化性质:无水氟化氢低温下为无色透明的液体,沸点19.4℃,熔点-83.37℃,密度1.008g/cm3(25℃/4℃)。在室温和常温下极易挥发成烟雾状。它的化学性质极活泼,能与碱、金属、氧化物以及硅酸盐等反应,在一定条件下能与水自由混合成氢氟酸,有强烈的刺激性气味,对眼、耳、鼻、喉粘膜有强腐蚀作用对人的牙齿及骨胳有严重腐蚀性,并使之钙化。 无水氟化氢技术指标 指标名称指标 优极品(A) 一极品(B) 氟化氢含量% 99.95 99.87 水分含量% 0.030.06 氟硅酸含量% 0.010.03 二氧化硫含量% 0.007 0.015 不挥发酸 0.005 0.03 (以H2SO4计)% 用途:无水氟化氢已广泛应用于原子能、化工、石油等行业,是强氧化剂,还是制取素氟、各种氟致冷剂、无机氟化物,各种有机氟化物的基本原料,可配制成各种用途的有水氢氟酸,用于石墨制造和制造有机化合物的催化剂,玻璃刻蚀剂等。 (2)工业氢氟酸(Industrial Hydrofluoric Acid) 分子式:HF 分子量:20.01 理化性质:工业氢氟酸为含氟化氢60%以下无水澄清水溶液,也叫有水氢氟酸。在敞口容器中易于挥发,有强烈的腐蚀性和毒性,具有酸的一般通性,还有与二氧化硅、硅酸盐、玻璃起化学反应的特殊性。 工业氢氟酸技术指标 指标名称 一极品(A) 氟化氢含量% 40.0-55.50 氟硅酸含量% 0.03 硫酸% 0.03 铁% 0.008 用途:主要用于有机或无机氟化物的制造,稀有金属、不锈钢、显像管、高低碳石墨除硅提纯、锅炉及管道清洗、玻璃仪表刻度、岩层的腐蚀剂等。
萤石颜色鲜艳丰富,晶体光滑无暇,被称之为“世界上最鲜艳的宝石”。萤石及其下游产品在 冶金、化工、建材、光学等传统领域应用广泛。 常常被用于炼钢中的助溶剂中以除去杂质,在制作生产玻璃和搪瓷时也有应用。而近几年来,随着新能源、新材料等战略性新兴产业的异军突起, 这些领域使用的含氟材料有望成为氟化学工业的新支柱。
各类氟化产品
萤石作为唯一一种可以提炼大量氟元素矿物,是现代化学工业中氟元素的主要来源。 工业上常用浓硫酸与酸级萤石精粉反应生产氢氟酸来提取氟元素,并由此形成了 门类众多、规模庞大的氟化学工业。
氟化工主要包括 氟烷烃、含氟聚合物、无机氟化物及含氟精细化学品 四大类产品。氟化工是化工新材料产业的重要分支,同时也 是发展新能源等其它战略性新兴产业所需的配套材料 , 对促进我国制造业结构调整和产品升级起着十分重要的作用。
No.1
新材料工业
在新材料工业中,有机氟材料由于具有其他合成材料无法比拟的耐化学性、热稳定性、介电性、不燃不粘性,以及极小的摩擦系数,而有着广泛的应用。例如,有着“塑料之王”美誉的聚四氟乙烯,不仅是国家游泳中心“水立方”外墙材料的主要成分;还是被誉为“世纪之布”的戈尔特斯(GORE-TEX)面料的主要原料, 其具有的轻、薄、坚固、耐用、防水、透气和防风等性能使其被广泛应用于宇航、军事及医疗等领域 ,更在功能性服装市场独领风骚; 最新的研究还在探讨其在雾霾治理、水处理等环保领域的应用前景。
No.2
通信工业
随着新基建的发展大浪潮,5G基站海量增长,将同步带动PCB、天线振子及滤波器等元器件应用的大幅增长。在5G基站中,印刷电路板(PCB)作为最基础的连接装置将被广泛使用。
而PCB上游的原材料主要包括铜箔、玻璃纤维布、以及聚四氟乙烯(PTFE)在内的特殊树脂和陶瓷等其他化工材料。在高频覆铜板中聚四氟乙烯的成本占比约为40%。所以 聚四氟乙烯作为5G高频高速覆铜板的主流高频基材之一,在5G网络建设期,市场有望迎来爆发式增长。
以三氯甲烷及氢氟酸为原料制备出四氟乙烯,再经氧化还原聚合而制得聚四氟乙烯。
据不完全统计,中国基站用PTFE需求空间近90亿元,全球基站用PTFE需求空间达130亿元。随着5G的发展,聚四氟乙烯市场前景广阔。另外,5G的广泛应用也会让5G手机激增,锂电池也会被拉动,从而带火六氟磷酸锂。
No.3
电子工业
在电子工业中, 高纯氢氟酸 为强酸性清洗、腐蚀剂,应用于集成电路和超大规模集成电路芯片的清洗和腐蚀, 是微电子行业发展的关键性基础化工材料之一。而含氟电子气体是电子信息材料领域特种电子气体的重要组成部分。
电子级氢氟酸
1
据了解, 电子级氢氟酸是半导体制作过程中应用最多的电子化学品之一。 可利用电子级氢氟酸清洗晶圆表面,或是应用在芯片价格过程中的清洗和蚀刻等工序上。
目前, 电子级氢氟酸主要运用在集成电路、太阳能光伏和液晶显示屏等领域 , 其中第一大应用市场是集成电路领域,约占电子级氢氟酸总消耗量的47.3%;其次是太阳能光伏领域,占比22.1%;再次是液晶显示器领域,占18.3%。
2
PFA
PFA全称是“四氟乙烯-全氟代烷基乙烯基醚共聚物”,又称“可溶性PTFE”。从名字就可得知,它除了和PTFE性质非常像外,还具有可熔融性。
PFA在很多高端的领域得到应用,如半导体产业。 是制作硅片承载器、管道及其配件、半导体零件的主要材料之一。
由于氟化氢和氢氟酸的腐蚀性,一般的金属设备是不能用来生产高纯氟化氢的。要么用铂、金等贵金属材质,要么用增加防腐蚀内衬的不锈钢设备, 内衬材料一般采用氟塑料PFA。
半导体产业对包装、运输的要求极高,大多属于易燃、易爆、强腐蚀的危险品。 用于包装容器的材质必须耐腐蚀,不能有颗粒及金属杂质的溶出,这样才能确保容器在使用点上不构成对试剂质量的污染。在贮存的有效期内杂质及颗粒不能有明显的增加,而且要求包装后的产品在运输及使用过程中对环境不能有泄漏的危险。 PFA是目前最广泛使用的材料之一。
含氟特气
3
四氟乙烷
含氟电子气体是电子信息材料领域特种电子气体的重要组成部分, 目前全球电子气体市场中含氟电子气体系列约占其总量的30%左右。
主要用作清洗剂、蚀刻剂,也可用于掺杂剂、成膜材料等。 典型的传统含氟电子气体包括四氟乙烷、六氟乙烷、三氟化氮、六氟化硫、六氟化钨、八氟丙烷、八氟环丁烷、六氟丁二烯等。
其中, 四氟乙烷是目前微电子工业中用量最大的等离子蚀刻气体 ,六氟乙烷在半导体与微电子工业中用作等离子蚀刻气体、器件表面清晰,还可用于光纤生产与低温制冷。
No.4
农药工业
日本学者发现, 在杀虫剂和杀螨剂类别中,氟化化合物的贡献异常高(分别为70%和77%)。 在其他三个主要类别中,它们约占化合物的50%(杀菌剂:49%;除草剂:50%;杀线虫剂:57%)。 对于新型杀虫剂或杀螨剂候选物,选择有机氟化合物具有统计学上的高度优势 ,并可能有助于确保成功。
全球萤石供需现状
目前,中国是全球最大的萤石消费国,约占全球总消费量的60%左右。 此外,美国、墨西哥、西班牙也是全球萤石消费的重要地区,消费量分别占全球萤石消费量的6%、5%、5%左右。
从萤石资源产量分析, 中国、墨西哥、蒙古、南非及越南等发展中国家是世界萤石资源主要供应国, 五国合计供应量约占市场份额的91%,其中 墨西哥和中国是世界萤石储量最丰富的国家。
目前世界氟化工行业呈现出高度集中和高度垄断的特点。 世界著名的八大氟化工企业主要分布在美国、日本和西欧等工业发达国家。 这些企业具有明显的技术优势,其产品均已覆盖整个高端氟化工产业链,并长期 占据世界有机氟材料总产能的80%、气体氟化学品产能的70%。 而这些国家的萤石产量很少或没有,所消费的萤石原料和初级氟化工产品主要依靠进口,显示 世界萤石资源供应地与消费地严重分离。
随着 科技 进步与战略性新兴产业的高速发展,氟化工产品应用场景也在不断拓展。 战略性新兴产业的发展助推我国氟化工行业质量齐升 ,而萤石作为目前工业上氟元素的主要来源, 战略性新兴产业也将同步带动萤石产业的长期繁荣,萤石的未来必将无限可期!
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